阜新市工业润滑油价格表查询_阜新市工业润滑油价格表

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2.十大垃圾文玩

3.化工泵用密封材料的主要材质？

4.[氯碱企业可考虑发展的几种精细化工产品]最大氯碱企业

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玛瑙(石头种类)详细资料大全

玛瑙也作码瑙、马瑙、马脑等，是玉髓类矿物的一种，经常是混有蛋白石和隐晶质石英的纹带状块体，硬度6.5-7度，比重2.65，色彩相当有层次。有半透明或不透明的。原形态三方晶系。常呈致密块状而形成各种构造，如 *** 状、葡萄状、结核状等，常见的为同心圆构造。具有不同颜色构成的玉髓，通常有，绿、红、黄、褐，白等多种颜色。按图案和杂质可分为缟玛瑙、缠丝玛瑙、苔玛瑙、城堡玛瑙等。常用作玩物、观赏物、饰物或玩赏物。古代陪葬物中常可见到成串的玛瑙球。

最为突出和神奇的象形是一盏 “心灯（心灵之灯）”据悉成交价高达7位数，被誉为战国红之魂。

基本介绍 中文名 ：玛瑙 外文名 ：agate；carnelian 成分 ：二氧化矽矿物 又名 ：码瑙、马瑙、马脑 外形 ：蛋白石和隐晶质石英的纹带状块体 比重 ：2.65 简介,种类,形状,名字来历,化学成份,形成过程,分布范围,学术研究,辟邪,鉴别方法,工艺质量,级别,颜色,花纹颜色,质地,重量,纹理,保养方法,经济价值,收藏要点,色泽,制作工艺,造型,玛瑙文化,象形图纹玛瑙,戈壁象形玛瑙,神话传说, 简介 玛瑙也作码瑙、马瑙、马脑等，是玉髓类矿物的一种，经常是混有蛋白石和隐晶质石英的纹带状块体，硬度6.5-7度，比重2.65，色彩相当有层次。有半透明或不透明的。原形态三方晶系。常呈致密块状而形成各种构造，如 *** 状、葡萄状、结核状等，常见的为同心圆构造。具有不同颜色构成的玉髓，通常有，绿、红、黄、褐，白等多种颜色。按图案和杂质可分为缟玛瑙、缠丝玛瑙、苔玛瑙、城堡玛瑙等。常用作玩物、观赏物、饰物或玩赏物。古代陪葬物中常可见到成串的玛瑙球。 种类 玛瑙种类很多，有象形图纹玛瑙（玛瑙天然图案、玛瑙画面石、象形切片、图纹玛瑙、水草玛瑙、海洋玉髓、风景玛瑙、图案玛瑙、影子玛瑙等总称）、南红玛瑙、战国红玛瑙、冰糖玛瑙、北红玛瑙、绿玛瑙、紫绿玛瑙、盐源玛瑙、缠丝玛瑙、火玛瑙、戈壁玛瑙、葡萄玛瑙、狼血玛瑙、新疆和田玛瑙籽料、虫玛瑙等。 象形图纹玛瑙---窥 形状 常呈致密块状而形成各种构造，如 *** 状、葡萄状、结核状等，常见的为同心圆构造。颜色不一，视其所含杂质种类及多寡而定，通常呈条带状、同心环状、云雾状或树枝状分布，以白色、灰色、棕色和红棕色为最常见，黑色、蓝色及其他颜色亦有。条痕白色或近白色。蜡状光泽，半透明至透明。贝壳状断口。摩氏硬度7，密度2.6-2.7g/cm 3 。 心灯-战国红之魂 呈不规则块状，近扁圆形、圆柱形（为加工工艺品的多余部分）。红色、橙红色至深红色及乳白色、灰白色。条痕白色。半透明。表面平坦光滑，玻璃光泽；有的较凹凸不平，蜡状光泽。体轻，质硬而脆，易击碎，断面可见到以受力点为圆心的同心圆波纹，似贝壳状。具锋利棱角，可刻划玻璃并留下划痕。无臭，味淡。迅速磨擦不易热。以质坚、色红、透明者为佳。 名字来历 古代蒙古人看到玛瑙的颜色和美丽的花纹很像马的脑子，就以为它是由马脑变成的石头，所以梵语称它为“马脑”。

“玛瑙”早期被书写成“马脑”，最早见于后汉安世高所译的《阿那邠邸七子经》一书。南北朝时鸠摩罗什译《妙法莲华经》称：“马脑，梵云遏湿摩揭婆”、“色如马脑，故从彼名”。唐代高僧慧琳著《一切经音义》解释称：“‘阿湿缚’(A *** ar-)者，此云‘马’也，‘揭波’者(-garbha)，脑也。 战国红玛瑙雕刻 ”还有说法称，三国时期曹丕同父亲曹操北征乌桓，当地的人进贡玛瑙酒杯一只，曹丕见酒杯红似飞霞，晶莹剔透，便挥笔写下《马脑勒赋》，并在序中说：“马脑，玉属也，出西域，文理交错，有似马脑，故其方人固以名之。或以系颈，或以饰勒。余有斯勒，美而赋之。命陈琳、王粲并作。” 有学者分析认为：说玛瑙出自西域，是因为当时我国所开者数量有限，大多来自西域、印度、波斯、日本等国的贡品，这些贡品常常是人们认识这种宝贝的重要途径。自佛经传入中国后，翻译人员考虑到“马脑属玉石类”，于是巧妙地译成“玛瑙”。由于佛教传入中国，对中华文化产生深远影响，“琼”和“赤玉”等名字也逐渐被“玛瑙”所替代。 化学成份 主要成分为二氧化矽，由于与水化二氧化矽（矽酸）交替而常重复成层。因其夹杂氧化金属，颜色可从极淡色以至暗色。用铁、钴、镍等盐类，任它们自然渗透于矽酸凝胶中，能人工制成"玛瑙"，天然玛瑙可能亦是在相似情形下生成的。 形成过程 玛瑙的历史十分遥远，大约在一亿年以前，地下岩浆由于地壳的变动而大量喷出，熔岩冷却时，蒸气和其他气体形成气泡。气泡在岩石冻结时被封起来而形成许多洞孔。很久以后，洞孔浸入含有二氧化矽的溶液凝结成矽胶。含铁岩石的可熔成份进入矽胶，最后二氧化矽结晶为玛瑙。 分布范围 南红玛瑙雕刻 世界上玛瑙著名产地有：中国、印度、巴西、马达加斯加、美国、埃及、澳大利亚、墨西哥等国。墨西哥、美国和纳米比亚还产有花边状纹带的玛瑙，称为“花边玛瑙”。美国黄石公园、怀俄明州及蒙大拿州还产有“风景玛瑙”。我国玛瑙产地分布也很广泛，几乎各省都有，著名产地有：云南、黑龙江逊克、辽宁、河北、新疆、宁夏、内蒙古等。 学术研究 东北作家唐伟依循章鸿钊先生和氏璧材质可能为玛瑙的说法，并比照《韩非子》一文提到的四大特征，提出和氏璧的“绿玛瑙说，即和氏璧是一块珍稀罕见的夹胎草绿玛瑙。 辟邪 1． 玛瑙是佛教七宝之一，自古以来一直被当为辟邪物、护身符使用，象征友善的爱心 和希望。 南红玛瑙雕刻 2． 在西方魔法里，教人将自己的愿望写在一张纸上，摺叠包妥，静心冥想过后，再放入玛瑙聚宝盆内，至少要放一天一夜，让能量在其中激荡强化，取出后，将之火化烧掉，借助火的力量，将你的愿望传入自然界，多能心想事成。 3．夏天佩带玛瑙不仅时尚、漂亮而且能降温，防止中暑等。 4.玛瑙以其色彩丰富、美丽多姿而被当做宝石或作工艺制品，也可以用来制作精密仪器的轴承及玛瑙硏体、玛瑙乳钵等工业用品。 鉴别方法 工艺质量 优质玛瑙的生产工艺严格且先进，故表面光亮度好，镶嵌牢固、周正，无划痕、裂纹。 级别 水胆玛瑙是玛瑙中最为珍贵的品种，特征是玛瑙中有封闭的空洞其中含有水。 各种级别的玛瑙，都以红、蓝、紫、粉红为最好，并且要求透明、无杂质、无沙心、无裂纹；其中，块重4.5公斤以上者为特级，1.5公斤以上者为一级，0.5－1.5公斤为二级。 象形图纹玛瑙因质地优、色泽美，可以形成象形图纹（象人物、山水、花、鸟、鱼、虫、风景、水草等），极具收藏性。 颜色 玛瑙石有自然色的，也有后加工染色的。玛瑙的自然色很丰富常见的有如下几种颜色： 象形图纹玛瑙---岩浆涌动 （1）红玛瑙：红是玛瑙的一种主色，一般玛瑙呈褐红色、酱红色、黄红色。有些玛瑙颜色表现不均匀，像南红玛瑙，其内部就有红色的点。 （2）蓝玛瑙：以淡蓝色为主，色较深时透明度较差，有时在蓝色玛瑙中分布一些其他色彩鲜艳的纹带。 （3）绿玛瑙：天然产出的绿玛瑙少见，优质者更为罕见，价格也相对提高。 （4）紫玛瑙：紫色玛瑙较为少见，紫色有深有浅，其中以葡萄石最多，这类玛瑙质地较粗，常常为半透明状，但内蒙狼血玛瑙紫色较为细腻。 （5）黑玛瑙：以黑色为主，微带青色或灰色，多数为半透明状。 （6）白玛瑙：呈乳白色或浅灰色，常与无色透明状玛瑙构成同心纹状、条带状。中间常有石英夹层。 （7）灰玛瑙：为深灰色、浅灰色或青色，有的具有不明显的同心条带，内部常有石英夹层或砂心。 （8）黄玛瑙：通常为淡**、橘**、褐**及浅**，有时与粉红、淡红、淡灰色玛瑙夹层构成美丽的纹带。 后期染色的玛瑙通过红外光谱就能鉴定。 花纹颜色 真玛瑙色泽鲜明光亮，玛瑙的色和光均差一些，二者对比较为明显。天然玛瑙颜色分明，条带花纹十分明显，而仿制的玛瑙多数颜色艳丽、均一，给人一种的感觉。 质地 玛瑙多为石料仿制，较真玛瑙质地软，用玉在玛瑙上可划出痕迹，而真品则划不出。从表面上看，真玛瑙少有瑕疵，劣质则较多。透明度 象形图纹玛瑙----羽毛 真玛瑙透明度不如合成的透明度高，稍有混沌，有的可看见自然水线或“云彩”，而合成的玛瑙透明度好，象玻璃球一样透明。 重量 真玛瑙首饰比人工合成的玛瑙首饰重一些。 纹理 怎样选择玛瑙首饰呢?首先要根据自己的喜爱来选颜色.红色玛瑙首饰最贵重,如选玛瑙项链须注意每珠子颜色的深浅要一样,没有杂色,珠子的大小搭配要适当,还要注意光洁度要好.然后,把项链提起来看看是否垂直,每个珠子是否都垂在一条线上,如果项链出现弯曲,这说明有的珠子的眼儿偏,加工工艺粗糙。 保养方法 首先，要注意不要碰撞硬物或是掉落，不使用时应收藏在质地柔软的饰品盒内。要尽量避免与香水、化学剂液、肥皂或是人体汗水接触，以防受到侵蚀，影响玛瑙的鲜艳度。 象形图纹玛瑙--山海 其次，要注意避开热源，如阳光、炉灶等，因为玛瑙遇热会膨胀，分子间隙增大影响玉质，持续接触高温，还会导致玛瑙发生爆裂。 玛瑙平时摆放尽量避开阳光，经常擦拭保持清洁，有条件的话偶尔用纯净水泡一下可以补充水分，保持湿度玛瑙会更漂亮。小件饰品不佩戴时最好是放在阴暗潮湿处，接近玛瑙原生态的储存环境最好，尤其是水胆玛瑙在形成时期里面就存有天然水，如果当前周围环境很干燥，就会引起里面天然水分的蒸发，从而失去其收藏的艺术和经济价值。 经济价值 人们对玛瑙质量和经济价值的评判，一般都是以肉眼识别作为主要手段，尽管现代科学技术发达，各种玉石鉴定仪器很多，但在交易过程中使用这些仪器一是很不方便，二是不能解决问题，原因很简单，会受到环境的局限，若判断玛瑙的优劣及经济价值，那仪器就毫无用途了。交易现场不可能进行复杂仪器作业，所以肉眼鉴别始终是一种极其重要的方法。玛瑙种类繁多，素有“千样玛瑙万种玉”之说，所以鉴别方法也很多，通常以纹带、颜色、透明度、裂纹、杂质、砂心和块重为分级标准，除水胆玛瑙最为珍贵外，一般以搭配和谐的俏色原料为佳品。 象形图纹玛瑙---兔 一般来说，所有的玛瑙都应该是：纹带美丽；颜色纯正、明快的红、蓝、紫、粉红色；透明度好，即半透明；无裂纹、无砂心、无杂质。那质量的好坏取决于重量大小。玛瑙质量好坏的鉴别和经济价值的评定主要分级如下： 1．特级：块重约5公斤以上者。 2．一级：块重约2－5公斤者。 3．二级：块重约0.5－2公斤者。 4．：块重约0.5公斤以下者。 收藏要点 色泽 一般优质天然玛瑙有玻璃和油质光泽，天然图案色泽艳丽明快，自然纯正，光洁细润；纹理自然流畅，最主要的是玛瑙上有渐变色，其颜色分明，层次感强，条带明显。而品质一般的玛瑙的色彩和光泽均要差一些。通常玛瑙的颜色决定了它的升值潜力。各种级别的玛瑙，都以红、蓝、紫、粉红为最好，颜色要透亮，且应该无杂质、无沙心、无裂纹。 玛瑙奇石 制作工艺 天然玛瑙石质坚硬、润滑、凝重，因此它的雕刻比起玉石雕刻更费功夫。一般来说，经过能工巧匠精雕细琢而成的玛瑙是具有较高收藏价值的，越是薄的玛瑙雕刻起来难度越高。如果在市面上看见雕工特别好的明清老玛瑙则要当心是现代仿品了。因为以当时的雕刻工艺，中间所打的线孔是不可能很平滑的，一般都歪歪扭扭，呈倒喇叭形。如果你看到一通到底很平滑的线孔，基本可判定是仿制品或者是货。 造型 一般外形有特点的玛瑙藏品收藏价值较高。玛瑙的质地很硬，制作起来需要有几十道工序，所以，造型越是繁复的外形，造价也就越高昂，自然，它的价值也就越高。 戈壁玛瑙石-犊石慕羊 玛瑙文化 象形图纹玛瑙 质地坚硬、有胶质感、未染色、高温最佳化的，且象形度能得到大多数人认可和共鸣的象形图纹玛瑙才是收藏佳品。因个人学识经历、想像力、欣赏习惯不同，会存在欣赏的巨大差异，这就有了这行各看一眼的说法。欣赏象形图纹玛瑙最大乐趣就是不断的发现过程，欣赏象形图纹玛瑙就是对自己心灵的洗礼、冲击、震撼和共鸣过程，欣赏过程会会给欣赏者带来无比的心灵愉悦和满足。带来乐趣和未来的升值潜力是这个收藏的关键点。 象形图纹玛瑙---思君 历史记载象形图纹玛瑙的古籍很少。最早记载象形图纹玛瑙的古籍是宋代文人杜绾所著的《云林石谱》，是这样描述的：“峡州宜都县产玛瑙石，外多沙泥积渍，凡击去粗表，纹理旋绕如刷丝，间有人物鸟兽云气之状。土人往往求售，博易于市。泗州盱眙县宝积山与招信县皆产玛瑙石，纹理奇怪，宣信间招信县令忘其姓名获一石于村民，大如升，其质甚白。既磨礲（译研磨）中有龙作蜿蜒盘屈之状，归贡内府（译朝廷里的皇帝）"。这块经过研磨后发现的“龙”形象形图纹玛瑙，人们视若珍宝贡献给皇帝。出产这块龙形象形图纹玛瑙的玛瑙河，在今湖北省宜昌地区，流经宜昌、当阳、枝江。（注：峡州宜都县，今湖北省枝城市。峡州辖境相当于今湖北省宜昌、远安、宜都等地。） 明代谷泰撰写的《博物要览》（天启间（1621—1627）刊行）中写道“玛瑙非石非玉，自是一类。有红、白、黑3种，有纹如缠丝者。人以小者为玩好之物，大者研为器具……其中有人物、花鸟形者最贵重。文中描述的人物、花鸟形者最贵重，就是象形图纹玛瑙。 中国现存最早的文物鉴定专著《格古要论》（曹昭（明）撰写）书成于洪武二十一年（1388），书中记载“玛瑙多出北方，南蕃、西蕃亦有，非石非玉坚而且脆，快刀刮不动，凡看碗盏器皿要样范好，碾得薄不夹石者为佳，其中人物、鸟兽形者最佳”。这本明代古书中记载的“其中人物、鸟兽形者最佳”说的就是象形图纹玛瑙这一奇珍收藏。 古代玛瑙开、加工生产力及其低下，玛瑙矿石硬度高、开难度大，在没有电动工具的“砣锯时代”，有“一砣玛瑙一砣金”的说法。象形图纹玛瑙形成本身具有极强偶然性，原石横切、竖切、斜切，多切少切哪怕是差一毫米，就会与玛瑙图案失之交臂，可谓“失之毫厘，谬之千里”，这些原因导致了象形图纹玛瑙实物更是存世稀少。中华民族自古又多灾多难，历经多次战乱、社会动荡，由古传至今的象形图纹玛瑙实物，真是凤毛麟角。全世界只有我国的故宫博物院和俄罗斯的克林姆林宫宝石博物馆偶能发现有“色彩成图的玛瑙”。 戈壁象形玛瑙 阿拉善戈壁玛瑙是戈壁玛瑙的一个重要组成部分，主要分布于内蒙古以及外蒙古的广阔的戈壁滩上，其中内蒙古阿拉善左旗地区发现的玛瑙石品质最优，并最早被人发现和推广因此人们给这一石种命名为阿拉善玛瑙。阿拉善玛瑙质地坚硬、色彩丰富，在经历了亿万年风沙磨砺、日晒雨沁形成了千姿百态的奇特面貌。正因为阿拉善玛瑙的色彩丰富绚丽形态千奇百怪因此受到越来越多的藏石爱好者喜爱和珍藏。阿拉善玛瑙主要可分为雕料和奇石两大类，雕料质地细腻色彩丰富，带俏色的玛瑙最受雕刻师的青睐；奇石，主要以造型奇特稀有和象形两大类为主。 “象形”是阿拉善玛瑙的最大特质之一，“象形”是赏石界公认的赏石标准之一，阿拉善玛瑙象形石尤其被世人青睐。它是大自然鬼斧神工的造物，是赏石爱好者的文化修养与善于发现的慧眼赋予了象形石以生命和灵魂。 神话传说 玛瑙传说爱和美的女神阿佛洛狄，躺在树荫下熟睡时，她的儿子爱神厄洛斯，偷偷的把她闪闪发光的指甲剪下来，并欢天喜地拿着指甲飞上了天空。飞到空中的厄洛斯，一不小心把指甲弄掉了，而掉落到地上的指甲变成了石头，就是玛瑙。因此有人认为拥有玛瑙，可以强化爱情，调整自己与爱人之间的感情。在日本的神话中，玉祖栉明玉命献给天照大神的，就是一块月牙形的绿玛瑙，这也是日本三种神器之一。《太平广记》中亦有“玛瑙，鬼血所化也。”给玛瑙增添了几分奇诡之色。 明玛瑙单螭耳杯 玛瑙自古被视为美丽、幸福、吉祥、富贵的象征，因其兼具瑰丽、坚硬、稀有三大特征，从而荣膺“玉石”桂冠。地处辽西的阜新是中国主要的玛瑙产地、加工地、玛瑙制品集散地，玛瑙储量丰富，占全国储量的50%以上，且质地优良。 阜新盛产玛瑙，不仅色泽丰富，纹理瑰丽，品种齐全，而且还产珍贵的水胆玛瑙。阜新县老河土乡甄家窝卜村的红玛瑙和梅力板村前山的绿玛瑙极为珍贵。阜新玛瑙加工业尤为发达，其作品连续几年获得全国宝玉石器界"天工奖"。 由于古代玛瑙能使人隐身的传说，使玛瑙几千年来倍受人们的推崇和爱戴。因为玛瑙美丽的外表和坚韧的质地，人们把她作成装饰品和实用品。玛瑙是已知的最古老的玉石之一，这一点从玛瑙广泛用于古苏美尔人和埃及人的护身符、容器及装饰件中都可以得到证明。在罗马时代，玛瑙凹雕（阴雕玉）图章和戒指特别受人们的垂青。玛瑙是《圣经》中记载的 “火之石”之一（《旧约》）。《圣经》中有把玛瑙赠予给摩西和在亚伦胸甲上配戴的记载（《出埃及记》）。玛瑙系列之---红条纹玛瑙是耶路撒冷城墙地基石所用到的十二种宝石之一（《启示录》）。根据早期作家Caesurae主教安德鲁的解释，耶路撒冷十二种宝石分别象征了十二个基督传教士，红条纹玛瑙象征的是詹姆士传教士。

十大垃圾文玩

1、绿松石

绿松石有塑料、粉压、玻璃仿制、碳酸盐染色、菱镁矿染色等，很多仿成高瓷高蓝的。如果是玻璃做的松石还好，如果是矿物质染色或人工合成的绿松石，经常贴身佩戴的话，里面的工业原料会对人体产生不良影响，尤其是在盘玩的过程中，松石在变色的过程当中，已经将化学原料渗入了你的身体。

2、塑料星月，染绿、染黄星月菩提

塑料星月无抛光的光泽，或者是镜面泛光，且一串108颗星月的孔道都是一模一样的精准孔，摸起来塑料星月没有天然星月发凉的手感，相互撞击也无清脆音。而染绿、染黄等星月菩提闻起来不同，一些下药猛的星月会有刺鼻的工业添加剂的气味。漂白星月也很常见，但其使用的漂白剂、透明漆等都对人体不利。

3、塑料蜜蜡、二代蜜蜡

蜜蜡最明显的特征是搅动纹，有人为搅动的痕迹，而不是纯天然流动扩散的状态。如今琥珀蜜蜡技术越来越高，尤其是琥珀，很多时候需要借助光谱仪的帮助才可以。塑料的主要成分有聚苯乙烯等，对人体皮肤和呼吸道有刺激伤害作用，严重时可致癌。塑料蜜蜡、二代蜜蜡在制作过程中使用的荧光剂、染色剂等都可能导致皮肤过敏等严重问题。

4、染色金刚

有的玩友没有耐心，想要有一串盘的很红很亮的金刚，有没有耐心自己盘出来，就去市面上购买染色金刚，并拿出来炫耀。殊不知这种染色金刚使用的染色剂危害极大，而这种心态也失去了玩文玩的初衷。

5、染色玛瑙

在染色玛瑙的重灾区辽宁阜新，由于常年加工化学染色玛瑙，导致地下水严重污染，当地的老百姓只能喝纯净水，足见染色玛瑙的危害性。一般染色玛瑙色彩极鲜艳，无天然的颗粒感，颜色可呈单色、双色和多色等多种变化，而切割机润滑油泄漏形成的“油花”玛瑙，更是迷惑性强，很多玩家都误以为是天然形成的象形图案“油花”玛瑙，其实是后天的染色玛瑙。市场上的黑色玛瑙也多为染色玛瑙。

6、有毒翡翠

我们说的有毒翡翠，指的就是B货、C货翡翠，这种翡翠会使用强酸等强腐蚀性化学元素浸泡，或者有毒化学品注胶，戴出去既伤身又伤脸面。

7、树脂文玩核桃

树脂核桃在市场上比较常见，当你发现地摊上有两只一模一样的文玩核桃，那不是一对儿难遇的极品，而是一对儿一个模子出来的核桃，成本可能仅需要几元钱。树脂核桃外表一般涂有一层染料以模仿真核桃，在切开时有化学溶剂的味道，里面含有的甲苯等溶剂或重金属等低分子化学物质残留，对肌肤和中枢神经等人体健康方面都有极大的影响。

8、树脂橄榄核

不能盘的橄榄核雕，要它何用？

9、染色椰蒂、椰壳

有很多染色的椰壳、椰蒂是使用低浓度高锰酸钾溶液浸泡染色而成，整体乌黑无光泽，用手捋过甚至掉黑皮掉黑渣，经过清洗或盘玩一段时间后会变成椰壳、椰蒂的原色，多此一举，而且不美观，又有害健康。

10、地摊沉香

市场上沉香的方法极多，比如杂木人工画线法冒充虎皮纹，泡药加香法冒充沉香的味道，染黑加色等。土沉、药沉、和奇楠香为冒重灾区，触摸不到沉香毛孔，纹理不自然，严重的味道刺鼻。

化工泵用密封材料的主要材质？

（一）橡胶石棉盘根XS250（极限使用温度250℃）、橡胶石棉盘根XS350（极限使用温度350℃）：

适用介质：蒸汽、水、碱性溶液。主要生产单位：上海石棉厂、北京石棉厂、青岛石棉厂、开封石棉厂、西安石棉厂、重庆石棉厂、鞍山石棉厂、沈阳密封填料试验厂。

（二）油浸石棉盘根YS250（极限使用温度≤250℃）、YS350（极限使用温度≤350℃）：该产品的突出特点是盘根中含有润滑油、摩擦系数小、压缩量大。

适用介质：蒸汽、空气、工业用水、重质石油产品。

主要生产单位：上海石棉厂、北京石棉厂、青岛石棉厂、开封石棉厂、西安石棉厂、重庆石棉厂、鞍山石棉厂、沈阳石棉厂。

（三）聚四氟乙烯石棉盘根SMF：使用温度：－100～＋250℃，适用介质：弱酸、强碱等腐蚀性介质。

主要生产单位：上海石棉厂、青岛石棉厂、沈阳密封填料试验厂。

（四）油浸棉、麻盘根YMM：极限使用温度：≤120℃，适用介质：河水、自来水、地下水、海水等。

主要生产单位：上海石棉厂、北京石棉厂、青岛石棉厂、开封石棉厂、西安石棉厂、重庆石棉厂、鞍山石棉厂、沈阳密封填料试验厂。

（五）聚四氟乙烯纤维编织填料，产品分为六种牌号。 主要生产单位：合肥通用机械研究所、山东枣庄氟塑料厂、上海市塑料研究所、沈阳密封填料试验厂。

在使用过程中，开始允许填料有少量泄漏，待使用一段时间，填料处于相对稳定状态后，再调整填料压盖。切不可开始时压得过紧，以防烧坏填料。

（六）碳纤维编织密封填料：是一种高强度、高模量的新型材料，它具有强度高、弹性模量大、耐高温、耐化学腐蚀、导热性能好、热膨胀系数低等优点，并具有自润滑性。 在初运行时应轻紧填料压盖，允许介质有少量泄漏，运行一段时间后，再逐渐压紧，使填料进入相对稳定阶段。碳纤维聚四氟乙烯编织填料（FTH－1），在运行中如发现泄漏，可多次拧紧填料压盖。

主要生产单位：辽宁省鞍山市石棉厂、沈阳密封填料试验厂、上海碳素厂、辽源市特种纤维试验厂。

（七）酚醛纤维编织密封填料：具有耐高温、耐酸性介质腐蚀、吸附、隔热性能好、摩擦系数小、耐磨损、对人体及环境无污染、价格低廉等优点。主要应用于高压柱塞泵、高压水泵、玻璃钢耐酸泵、甲氨泵、往复泵以及油田深井泵的填料密封。使用性能见下表：

适用介质： 酸碱、有机溶剂、机油、蒸汽、水等。

主要生产单位：浙江余姚市塘后密封填料厂、沈阳密封填料试验厂、山东枣庄氟塑料厂、上海石棉厂。

（八）膨胀石墨（柔性石墨）材料：它除了具有石墨本身的优良自润滑性、耐腐蚀、耐高低温、耐辐射、耐磨损、摩擦系数低等特性外，还具有柔软性、低密度、压缩回弹性和使用温度范围广等优点。可以适用的介质PH值为0～14。除王水、浓硝酸、浓硫酸和高温下的重铬酸盐等少数几个强氧化性介质不推荐使用外，其它介质均能使用。在装入填料函前，填料环用刀片切一道口，然后只能有一定地轴向扭转，套在轴上，压入到填料函内，每圈切口应错开900或1200。运转开始时允许有微量泄漏，随着时间的增加，泄漏量会逐渐减少。

主要生产单位：山东滨州柔性石墨密封件厂，浙江慈溪密封材料厂，浙江玉环县楚门密封件厂，国营无锡市舜柯石化密封件厂。

（九）碳－石墨材料：具有良好的导热、导电性、化学稳定性、抗热震性、自润滑性和可加工性。在泵业方面，用于离心泵、屏蔽泵、柴油分配泵、潜水泵、清水泵、高温热油泵、核二级泵、锅炉给水泵、气泵等端面密封、涨圈密封、机械密封环、轴向密封、旋片等场合。

主要生产单位：东新电碳厂、哈尔滨电碳厂、上海电碳厂、北京电碳厂、阜新市电碳厂、株州电碳厂、镇江电碳厂。

十、橡胶

（一）天然橡胶：具有优异的耐屈挠性，良好的耐磨性、耐寒性和绝缘性，撕裂强度高。耐老化、耐候性差、耐油、耐溶剂性也较差。用天然橡胶胶料制造的胶泵，适宜工作温度在78℃以下。适用于输送多种磨蚀性渣浆和弱酸、弱碱溶液，但不适用于输送强酸、油、脂肪族和芳香族溶液。

（二）丁腈橡胶：是当前应用最广泛的耐油橡胶品种，具有一系列优越性能，耐磨性比天然橡胶高30～45％，耐高温性较天然橡胶、丁苯橡胶都好。但丁腈橡胶的耐天候老化性差。用丁腈橡胶胶料制造的胶泵，最高使用温度为95℃。该胶种的胶泵耐各种动、植物油、矿物油以及甘醇。

（三）丁基橡胶：用丁基橡胶胶料制造的衬胶泵件，适于酸性泥浆工作。最高使用温度为100℃，可耐强酸强碱（如盐酸、氢氧化钠），但高浓度的氧化性强酸（如浓硫酸、浓硝酸）会使丁基橡胶降解。

（四）氟橡胶：这种橡胶经硫化后具有优异地耐热、耐臭氧、耐油及耐各种化学药品浸蚀的性能。但氟橡胶在加工、粘接方面较通用橡胶差些，价格也比较昂贵。用氟橡胶胶料制造的胶泵，允许使用的最高使用温度可达170℃（在普通介质中）。

十一、陶瓷

（一）、刚玉陶瓷（主要成分AI2O3）：普遍具有极高的硬度，良好的耐磨性和化学稳定性，而且绝缘度高，溶点高。在泵行业中主要用于特殊工况条件下的陶瓷泵和机械密封环等。陶瓷除了氢氟酸和含氟的一些其它物质以及热或浓的碱液外，几乎能耐所有腐蚀介质，包括热浓硝酸、硫酸、盐酸、王水、盐溶液、有机溶剂等。

（二）氮化硅陶瓷：抗热冲击性能优于氧化铝陶瓷，其它性能与氧化铝陶瓷基本相同。

（三）碳化硅陶瓷：具有优良的耐化学腐蚀性，较高的机械强度，耐磨性好，耐高温、自润滑性好，摩擦系数小等特点，因此可作为高温结构材料，用于泵的机械密封、磁力泵的泵轴等，比普通陶瓷更具有明显的优势。碳化硅是目前一种较理想的摩擦付材料，它同碳石墨组合配对，其干滑动摩擦系数比氧化铝、硬质合金要小，PV值比氧化铝和硬质合金要高。碳化硅陶瓷耐磨性能优良，除了氢氟酸等少数几种介质外，几乎能耐所有化学品的腐蚀，包括浓硝酸、硫酸、盐酸等强腐蚀液体。

十二、永磁材料

（一）铁氧体永磁材料：与金属永磁材料相比，具有高矫顽力，高绝缘性，抗外磁场干扰性好，并价格低廉等优点，可用作磁力泵内外转子的磁钢。

（二）稀土钴永磁材料：具有优异地磁性能，尤其是矫顽力和磁能积是现有永磁材料中最高的，很适合作磁力泵上地永磁体，只是由于这类材料价格昂贵而未能被普遍应用。

十三、其它材料

（一）泵用油漆：起保护、装饰和标志作用。按使用效果分防锈漆、绝缘漆、耐酸漆等等；按涂刷层次分底漆、面漆、腻子等等。 （二）离心泵用纸垫材料： （三）泵用毛毡材料：用以制造油封，即密封摩擦处的润滑油不漏，又防止水和灰尘侵入。分细羊毛毡、半粗羊毛毡和粗羊毛毡。 （四）工业用硫化橡胶板（GB5574－85）：普通橡胶板、耐酸碱橡胶板、耐油橡胶板、耐热橡胶板。

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[氯碱企业可考虑发展的几种精细化工产品]最大氯碱企业

18?

　　　　　　

化　工　技　术　经　济

　　　　　　　　　第18卷

CHEMICALTECHNO-ECONOMICS

氯碱企业可考虑发展的几种精细化工产品

梁　诚

(南京化工厂,南京210038)

摘　要　介绍了几种氯碱企业可考虑发展的氯系精细化工中间体的国内外生产情况和市场情况,并提出一

些建议。

关键词　氯化石蜡;氯化苄;对二氯苯;环氧丙烷;氯乙酰氯

文章编号　1006-253X(2000)03-0018-05　中图分类号　TQ114　文献标识码　B

　90年代以来,发达国家氯碱产品结构发生了巨

大变化:以强劲的加速度向高技术化、高附加值化、精细化、专用化方向挺进。精细化工是世界氯碱工业发展的前沿,已成为氯碱企业激烈竞争的焦点,成为氯碱企业21世纪的制胜战略。　　我国“九五”规划及2010年远景目标纲要也明确规定化学工业要走精细化道路。我国氯碱企业来自国内外的竞争和挑战日益激烈。精细化工对的依赖性小,投资少,见效快,附加值高,利润大,出口创汇率高。因此,发展精细化工,是氯碱企业实现经济增长方式根本性转变的关键。

　氯碱企业发展精细化工,关键在于围绕“氯碱平衡”这个核心,大力调整产品结构,向中下游延伸发展,实现上中下游“”系列化生产,多元化经营,下游产品设备通用化,培植好精细化工“产品树”或“产品链”。只有这样,才符合氯碱工业和世界化工发展趋势,才能在竞争日益激烈的形势下站稳脚跟,走向世界。

　有鉴于此,笔者拟介绍几种市场前景看好,需求量大,急待发展的基础产品的生产与发展趋势,以供氯碱企业发展精细化工产品的参考。1　氯化石蜡

　氯化石蜡-70是一种耗氯量大,产量较大的精细有机氯产品,主要用作玻璃纤维增强聚酯、聚苯乙烯、酚醛树脂、尿醛树脂、不饱和树脂、环氧树脂、聚烯烃、聚氨酯等高分子材料的阻燃剂,耐水、耐化学药品的油漆及防火涂料的添加剂,粘合剂的助剂;还可用于光亮剂、渗透剂、胶泥、油墨、玻璃钢、帆布生产及壁纸的阻燃,润滑油添加剂,水下防污涂料等。1.1　生产概况

　国外氯化石蜡-70主要生产厂家有:美国多佛国ICI公司;德国赫司特公司;日本味之素公司和

Electrofine公司。1995年以前,大多数厂家用四氯化碳为溶剂进行光催化氯化生产氯化石蜡-70。1995年以后,发达国家执行《蒙特利尔公约》,纷纷关闭四氯化碳法装置,改用水相法,但大多数厂家对现行工艺技术严格保密。

　国内氯化石蜡-70生产能力约为1.5万t/a。主要生产厂家有沈阳化工股份有限公司、哈尔滨亿滨化工有限公司、上海氯碱总厂、厦门电化厂、巨化集团公司、葛店化工集团等近30家,其生产规模多为0.5～3kt/a。用的生产方法有四氯化碳光氧化法、水相悬浮法、热氧化法、本体法,以四氯化碳光氧化法为主。1.2　市场概况　　受《蒙特利尔公约》规定的限制,发达国家纷纷关闭原有生产装置,而许多新工艺尚在开发之中,因此1996年以来国际市场高品质氯化石蜡-70缺口很大。1981～1996年,国际氯化石蜡-70价格基本稳定在1.52美元/kg。19年7月价格突涨,国际市场需求紧张。在19年华东商品交易会和天津出口商品交易会上,外商就向我国订购近万吨氯化石蜡-70。目前,氯化石蜡价格已有所下降,今后一段时间内将趋于稳定。因此,只要质量好,价格适当,我国氯化石蜡-70在国际市场上就有很大的竞争优势,出口潜力巨大,市场前景看好。

　塑料制品工业是氯化石蜡-70的主要消费部门。我国塑料制品工业在“七五”期间有了长足的发展,产品质量、规模已居世界先进行列,目前仍以

收稿日期　1999-09-22

作者简介　梁诚,男,1992年毕业于南京化工大学化工系,化工工程师,曾发表论文近20篇,目前主要从事精细化工的开发与信息工

2000年第3期　　　　　　　　　梁诚:氯碱企业可考虑发展的几种精细化工产品?19?

6%的平均速度增长。氯化石蜡-70主要用于生产塑料的阻燃剂。据有关专家预测,2000年我国含氯阻燃剂的需求量为3.3万t～3.5万t,其中对氯化石蜡-70的需求量为2.0万t～2.5万t。如果考虑出口,2000年我国氯化石蜡-70总产量至少应达到4万t左右。对比目前总生产能力,我国氯化石蜡-70还有一个较大的发展空间。

1.3　建议

　目前国内氯化石蜡-70生产装置十分落后:装置规模较小,且布点分散,工艺过程极不合理,生产技术水平与国外60年代相当,品种单一,应用领域单调,先进生产工艺相关的关键设备不能国产化,产品质量极差,四氯化碳消耗定额是世界先进水平的8～10倍,且残留量较高。国外对氯化石蜡-70中四氯化碳的残留量提出极苛刻的要求:含CCl4

　氯化石蜡-70市场前景光明,经济效益显著,建议国内有条件的氯碱企业大力开发,上马生产系列化产品。

2　氯化苄

　氯化苄是重要的有机中间体,广泛应用于农药、香料、医药、染料及有机合成助剂的合成。主要用于合成苯乙酸、邻苯二甲酸酯类、苯甲醇等重要有机物。

2.1　生产概况

　世界氯化苄总生产能力约为20万t/a,国外主要生产厂家有美国孟山都公司、比利时Tesenderlo

英国阿托化学控股公司、ChemieSe,德国拜耳公司、

意大利EnichemAnicSrl,日本保士谷和吴羽化学株式会社。国外氯化苄主要用于生产邻苯二甲酸苄

酯、苯甲醇、苯乙腈、苄基季胺盐等。　　国内氯化苄生产能力在4万t/a以上,生产厂汉有机化工厂、山东郯城化工厂、锦州石油化工厂等。规模较大的是江苏双菱化工集团(1.2万t/a)和武汉有机化工厂(1.5万t/a),其余厂规模均在1kt/a左右。

2.2　市场概况

　国外氯化苄主要衍生物的市场已趋成熟,尤其是欧、美、日等发达国家,每年进出口量都非常之小。氯化苄的消费增长率近年维持在1%左右,有的国家出现零增长或负增长。总之,国际氯化苄市场是成熟的,今后需求增长不会很快,总生产能力也不会有很大的发展。

　国内氯化苄主要用于生产苯乙酸、农药、苯甲醇、苄基季胺盐、邻苯四甲酸酯类和苄胺等。1992～1994年国内氯化苄消费量为1.2万t～1.4万t,1995、1996年消费量快速增加,19年消费量达到2万t左右。其中20%用于生产农药,约40%用于生产苯乙酸,约15%用于生产苯甲醇,10%用于生产苄基季胺盐,5%用于邻苯二甲酸酯类,其它产品用量占10%。

　农药工业是氯化苄主要用户之一,19年约消耗氯化苄4kt。随着我国农药结构的调整,杀虫剂比例还会进一步下降,预计今后农药对氯化苄的用量不会有太大变化,也可能略有减少。

　苯乙酸是氯化苄消费大户,19年消费氯化苄8kt左右。苯乙酸主要用于医药和香料工业。目前,青霉素工业盐国内外市场有较大的发展余地,香料工业发展也比较快,因此苯乙酸生产对氯化苄的年需求量将以6%左右的速度增加。

　苯甲醇生产年耗氯化苄近3kt。苯甲醇主要用于生产苄酯,用于合成香料或出口。近年来我国香料工业发展迅速,今后几年香料工业对苄酯的需求及苄酯的出口都会有一定的增加。苯甲醇对氯化苄的需求将以年均5%速度增长。

　苄基季胺盐是近年来对氯化苄需求增加较快的一个品种,目前年耗氯化苄超过2kt。苄基季胺盐主要用于水处理、消毒、织物柔软剂等。今后一段时期内,我国季胺盐用量会快速增加,预计2000年生产季胺盐约需氯化苄3kt。

　邻苯二甲酸酯及其他方面对氯化苄需求在今后几年将有一定的增加,但幅度不会太大,预计二者到2000年将共消费氯化苄3.5kt左右。

　综上所述,预计2000年国内氯化苄消费量将达2.5万t左右,供需基本平衡,市场不会出现太大波

?20?2.3　建议

　　　　　　

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CHEMICALTECHNO-ECONOMICS

用,用量基本保持一定水平,不会有太大变化,但用于工程塑料PPS树脂的量增加很快。近几年来,PPS树脂以40%～50%的高速度递增,预计今后仍将保持20%的年增长速度。因此,预计2000年世界约需20万t对二氯苯。

　我国对二氯苯主要用来代替精萘生产防蛀防霉剂。1993年国家经贸委和卫生部联合宣布停止生产、销售萘制卫生球。对二氯苯作为第三代新型杀虫驱霉剂,药效好,尚无确凿证据证明其毒性对人有影响,国外也未见禁用。加之我国旅游业蓬勃发展,宾馆饭店除臭剂用量大增,因此用对二氯苯生产防虫、除臭剂,市场前景广阔。另外,随着经济建设的需要,新型工程塑料聚苯硫醚也将进一步开发和发展,其对二氯苯的需求量在今后10年内必有较大的增长。而且发达国家因为环保问题,不愿意扩大生产对苯氯化产品甚至纷纷下马(如西欧在80年代关闭了7套氯化苯生产装置),但对二氯苯的用量却在逐渐上升,因此我国对二氯苯的出口前景诱人。据此预测,到2000年,国内对二氯苯的需求量为2万t左右。3.3　建议

　目前我国对二氯苯生产工艺尚不过关,产品质量参差不齐,规模仍然较小,开工率较低。笔者认为,对定向氯化工艺要加紧研究开发,引进国外先进的分离技术和设备,提高产品质量。今后对二氯苯的竞争主要在国内,有条件的氯碱企业应尽早引进国外先进技术,规模化生产,以质优价廉占领国内外市场。4　环氧丙烷

　环氧丙烷是重要的基础有机原料,主要用于制造聚氨酯合成材料和不饱和聚酯树脂,在氯产品中是居盐酸、液氯、PVC、氯化苯、氯磺酸之后的第六大品种。

4.1　生产概况

　1995年世界环氧丙烷生产能力达到442.2万t,总产量为391.1万t。生产方法以氯醇法和间接氧化法两种技术为主,分别占总生产能力的48%和52%。国外主要生产厂家有:美国Arco公司(生产能力32.5万t/a)、Dow公司(74.1万t/a)、Texcao公司(18.1万t/a);德国Dow公司(42万t/a)、BA公司(10万t/a);荷兰Acro公司(24.5万t/a)、Shell公司(17万t/a);法国Arco公司(20万t/a);日本奥克西兰(16万t/a)、旭硝子(10万t/a);韩国油田-Arco公司(14万t/a);新加坡Shell和三　　我国氯化苄供需虽能基本平衡,但生产厂家一直为规模小、工艺技术落后、单耗居高不下、三废污染等诸多问题所困扰。

　氯化苄是一个大吨位耗氯产品,用途广泛。建议氯碱企业多研究开发氯化苄的衍生物,实现规模化生产,以搪瓷大型垂直连续热氯化工艺取代目前玻璃水平连续光氯化工艺,研究开发氯化苄的精制工艺,严格治理三废,加强多氯化苄及苯甲醛的回收。推动我国氯化苄工业的发展。

3　对二氯苯

　对二氯苯是一种重要的有机化工原料,用于制造卫生球、防虫、防霉驱虫剂、农药、染料、工程材料聚苯硫醚等。

3.1　生产概况

　国外对二氯苯主要生产厂家有:美国孟山都公司、匹兹堡玻璃板工业公司和标准氯化学公司,总生产能力约为3.53万t/a;西欧拜耳公司、赫司特公司和PUCK公司等,总生产能力为5.5万t/a左右;日本保士谷、吴羽化学、三井东压、日本化药、住友化学等,总生产能力近4万t/a。

　据19年统计,国内千吨规模以上的对二氯苯生产企业有:锦西化工总厂6kt/a、山东张店农药厂2kt/a、天津化工厂3kt/a(因故停产)、唐山氯碱厂6kt/a、河南滏阳化工厂3kt/a。其它多数企业是生产氯化苯副产二氯苯,不经分离、精制,直接以混二氯苯形态出售。目前,国内对二氯苯生产能力约为2万t/a,但装置开工率较低。完善现有装置的工艺,提高开工率,是当前国内对二氯苯生产急待解决的问题。3.2　市场概况

　国外近20年的产销情况说明,对二氯苯市场成熟,总生产和消费趋于平衡,约为15万t/a。在美国,用于房间除臭剂及防蛀剂的对二氯苯量较稳定,占总产量的35%左右,用于制造聚苯硫醚树脂的量占27%,出口量占30%,主要输往比利时、巴西、加拿大、墨西哥等国。西欧用于生产除臭剂和防虫防蛀剂的对二氯苯量占总量的70%左右,其余主要用于制造2,5-二氯硝基苯,再合成染料。日本对二氯苯主要用作杀虫剂和空气除臭剂,占总产量的91%,余下部分用于染料生产。

　从国外消费构成看,对二氯苯的最大用途是用于防蛀剂和除臭剂,其次是用于合成2,5-二氯硝基,

2000年第3期　　　　　　　　　梁诚:氯碱企业可考虑发展的几种精细化工产品?21?

也分别有能力近10万t/a的生产装置。

　我国1956年第一套环氧丙烷装置投产,当时生产能力仅有800t/a。现在全国共有20余套环氧丙烷生产装置,但生产规模均远远小于国外。生产能力超过万吨的企业有锦西化工总厂、上海高桥化工三厂、浙江太平洋化学公司、江西九江化工厂、天津大沽化工厂、上海高桥化工厂、南京金陵石化化工二厂、山东东大化学公司等。19年全国总生产能力近20万t。近期锦西化工总厂8万t/a环氧丙烷装置已开始动工兴建。

4.2　市场概况

　随着应用范围的不断拓宽,尤其是下游产品的迅速发展,环氧丙烷市场需求越来越大。19年世界环氧丙烷需求量为420万t,预计2000年需求量将达447万t。其中,亚太地区增长速率最快,预计年增长率为6%。美国是环氧丙烷的最大消费国,占世界总消费量的近40%。环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇及丙二醇醚等。1995年世界环氧丙烷消费量及消费构成是:用于聚醚多元醇的为244.7万t,占总消费量的64%;用于丙二醇的为82.4万t,占21.6%;用于醇醚的为18.4万t,占4.8%左右;其它方面的消费量为36.8万t,占9.6%。

　我国环氧丙烷主要用途也是生产聚醚多元醇和丙二醇,还用于生产表面活性剂,丙二醇醚、碳酸丙烯酯等。我国环氧丙烷的应用范围正在不断拓宽,许多环氧丙烷下游产品正处于开发阶段。近年来我国聚氨酯和不饱和聚酯工业发展较快,引进了多条生产线,二者加起来年需环氧丙烷16万t左右。1995年我国环氧丙烷消费量18.8万t,产量只有10.3万t,缺口部分通过进口环氧丙烷下游产品聚醚多元醇、丙二醇及聚氨酯来解决。1995年我国环氧丙烷的消费构成为:用于生产聚醚多元醇的消费量为13.42万t,占71.4%;用于生产丙二醇的消费量为2.万t,占15.8%;用于生产油田化学品(指油田破乳剂)的消费量为1.82万t,占9.7%;用于生产丙二醇醚的消费量为0.38万t,占2%;其它为0.21万t,占1.1%。

　环氧丙烷及其下游产品经过多年生产与发展,在国民经济中占有相当地位,是不可替代的产品。我国是发展中国家,国民经济正处于高速发展期。据统计,1988年到1995年我国环氧丙烷消费量年增长率为28%,预计到2000年生产能力将达30万t左右,消费量将达25.5万t～26万t,市场前景光明,4.3　建议

　目前我国环氧丙烷生产还不能满足国内市场需求,建议有条件的企业引进国外先进技术,用较为无污染的生产方法,规模化生产,重点开发生产聚醚多元醇和聚氨酯以及丙二醇醚等系列产品品种,尤其是大力发展聚氨酯工业,刺激环氧丙烷的生产。另外,要注意开发环氧丙烷下游产品的国外市场,推动环氧丙烷持续发展。5　氯乙酰氯

　氯乙酰氯是一种重要的有机中间体,广泛应用于农药、医药、染料、助剂等方面,还可作溶剂、致冷剂、灭火剂等。主要用于合成氯代乙酰胺类除草剂及硫磷酸酯类杀虫剂。5.1　生产概况

　目前,世界氯乙酰氯生产能力已达20万t/a,年产量在10万t以上。氯乙酰氯工业化制备工艺按原料分类主要有三种:乙酸直接氯化、氯乙酸氯化和双乙烯酮氯化法。国外多数生产厂家都用最先进的双乙烯酮氯化法,主要生产厂家有:美国孟山都、道化学公司;德国巴斯夫、拜耳公司;法国科洛尔、罗纳-普朗克公司;日本德山曹达、大赛珞公司;瑞士的汽巴-嘉基公司等。

　我国自70年代初开始对氯乙酰氯进行研究和开发,1990年生产能力仅为1kt/a,近年来有了很大的发展,目前生产能力约为1万t/a,但大多数厂家是用氯乙酸、三氯化磷氯化工艺生产,规模很小,产品质量不稳定。生产能力超过0.3kt/a的企业有:天津大沽化工厂、浙江海宁许港化工厂、山东临淄中齐高科技公司、江苏如皋有机化工厂、河南濮阳氯碱厂、南京大鑫化学品有限公司及辽宁阜新有机化工厂。5.2　市场概况

　世界氯乙酰氯年需求量在10万t以上,主要用于农药方面,生产氯代乙酰胺类除草剂、二硫代磷酸酯类杀虫剂和乙酰替苯胺类内吸性杀菌剂,占总消费量的50%以上。在医药行业用于生产双氯灭痛、稳定剂安定、抑制溃疡的N-氨基-2-(4-吡啶基氨基)乙酰胺等,占总消费量的30%左右。氯乙酰氯还可以用于合成染料、阻燃剂、润滑剂、表面活性剂、军用毒气等,这些产品所用氯乙酰氯共约占其总消费量的20%。目前国外氯乙酰氯供需大致平衡,价格平稳,近期不会出现太大波动。

　我国目前氯乙酰氯的主要市场是医药行业,,

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CHEMICALTECHNO-ECONOMICS

生产厂家就消费约700t。据有关专家预测,医药行业对氯乙酰氯的需求量将以年均4%～5%的速度递增。到2000年,医药行业对氯乙酰氯的需求量将达1.3～1.4kt。

　在农药方面,我国氯乙酰氯的用量与国外有较大的差距。我国农药品种及数量均不能满足农业生产发展的需求,尤其是除草剂,仅占农药总产量的15%左右,远远低于世界除草剂产量占农药总产量的44%的平均水平。目前我国正进行农药品种结构的调整,增加除草剂的比例,因此氯乙酰氯在农药生产方面的消费潜力巨大。但是由于近年来国内农药行业不景气,对氯乙酰氯的需求增长幅度没有前几年预测的那么高,加之氯乙酰氯价格偏高,制约了它在农药方面应用的发展。据预测,到2000年,我国农药行业对氯乙酰氯的需求量将达5kt以上。

　我国其它行业对氯乙酰氯的应用开发较少,主要应用于染料,因此预计其它行业到2000年对氯乙酰氯的需求在1kt左右。

　综上所述,预测到2000年国内对氯乙酰氯的总需求量为7～8kt,但是今后发展趋势看好。5.3　建议

　近年来,我国氯乙酰氯有一定缺口,且国内生产工艺落后,规模较小,产品质量不稳定,尤其是二氯乙酰氯含量过高。

　建议有条件的氯碱企业利用先进的双乙烯酮法合成工艺进行大规模生产,并且大力开发其下游产品,提高质量,增加出口。6　结束语

　以上简要地介绍了几种重要的氯系精细化工中间体。氯碱企业今后不仅要利用优势生产上述市场前景光明的产品,而且更重要的是利用这些中间体为原料,大力开发衍生产品,搞深加工,开发培养好氯化石蜡树、氯化苄树、环氧丙烷树、对二氯苯树、氯乙酰氯树以及氯化苯树、环氧氯丙烷树等。　　氯碱企业要突破旧观念,充分理解精细化工产品树的内涵,不仅要增加产品的规模,更为重要和关键的是调整产品结构,提高产品质量,增加品种,搞生产,实行下游产品设备通用化,建立多功能车间。这样,既可在整体上形成规模优势,又能形成灵活多变的生产经营模式,减少中间环节,降低成本,提高质量。这是提高氯碱企业经济效益的有效途径。

DevelopmentofSomeFineChemicalsinChlor-AlkaliIndustry

LiangCheng

(NanjingChemicalPlant,Nanjing,210038)

Thepresentproductionandmarketsituation,athomeandapoad,ofsomechlorseriesfineAbstract

chemicalintermediatesneededtobedevelopedinChinachlor-alkaliindustryareintroducedinthispaper.Keywords　chloroacetylchloride;benzylchloride;p-dichlorobenzene;1,2-epoxypropane;chloroacetylchlor

ide

《化工科技》征订、征稿、发布广告启事

　《化工科技》是国家级技术类期刊,主要报道全国化工领域重大科研成果和技术改造成果。重点报道化工企业急需的易于工业化的科研成果和对生产具有普遍指导意义的技术改造成果,对国家、省、市级的自然科学基金资助项目、国家教委博士后基金资助项目和各种科技攻关项目以及各种获

奖项目优先报道。

现在国家大型的火电厂都有哪几家？他们所利用的脱硫技术都是什么啊？所用的脱硫技术都有什么特点？

火电厂有很多，光湖南就不少。

脱硫技术：

近年来，随着机动车的增多，汽车尾气已成为主要的大气污染源，酸雨也因此更加频繁，严重危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。因此，世界各国纷纷提出了更高的油品质量标准，进一步限制油品中的硫含量、烯烃含量和苯含量，以更好地保护人类的生存空间。

随着对含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及，油品含硫量超标及安定性不好的现象也越来越严重。由于加氢脱硫在资金及氢源上的限制，对中小型炼油厂来说进行非加氢精制的研究具有重要的意义。本文简单介绍了非加氢脱硫技术进展及未来的发展趋势。

2 燃料油中硫的主要存在形式及分布

原油中有数百种含硫烃，目前已验证并确定结构的就有200余种，这些含硫烃类在原油加工过程中不同程度地分布于各馏分油中。

燃料油中的硫主要有两种存在形式：通常能与金属直接发生反应的硫化物称为“活性硫”，包括单质硫、硫化氢和硫醇；而不与金属直接发生反应的硫化物称为“非活性硫”，包括硫醚、二硫化物、噻吩等。对于汽油馏分而言，含硫烃类以硫醇、硫化物和单环噻吩为主，其主要来源于催化裂化(简称FCC)汽油。因此，要使汽油符合低硫汽油的指标必须对FCC汽油原料进行预处理或对FCC汽油产品进行后处理。而柴油馏分中的含硫烃类有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等，其中二苯并噻吩的4，6位烷基存在时，由于烷基的位阻作用而使脱硫非常困难，而且随着石油馏分沸点的升高，含硫化合物的结构也越来越复杂。

3 生产低硫燃料油的方法

3.1 酸碱精制

酸碱精制是传统的方法，目前仍有部分炼厂使用。由于酸碱精制分离出的酸碱渣难以处理，而且油品损失较大，从长远来看，此技术必将遭到淘汰。

(1)酸精制

该法用一定浓度的硫酸、盐酸等无机酸从石油产品中除去硫醚和噻吩，从而达到脱硫的目的。反应如下所示：

R2S+H2SO4 R2SH++HSO-4

(2) 碱精制

NaOH水溶液可以抽提出部分酸性硫化物，在碱中加入亚砜、低级醇等极性溶剂或提高碱的浓度可以提高萃取效率。如用40%的NaOH可除去柴油中60%以上的硫醇及90%的苯硫酚，其中苯硫酚对油品的安定性影响很大。

3.2 催化法

在酞菁催化剂法中，目前工业上应用较多是聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)催化剂。此催化剂在碱性溶液中对油品进行处理，可以除去其中的硫醇。夏道宏认为聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)在碱液中的溶解性不好，因而降低了催化剂的利用率，为此合成出了一种水溶性较好的新型催化剂——季铵磺化酞菁钴(CoQAHPc)n，该催化剂分子内有氧化中心和碱中心，二者产生的协同作用使该催化剂的活性得到了明显的提高〔1〕。此外，金属螯合剂法和酸性催化剂法都能使有机硫化物转化成硫化氢，从而有效的去除成品油中的硫化物〔2〕。

以上这几种催化法脱硫效率虽然较高，但都存在着催化剂投资大、制备条件苛刻、催化活性组分易流失等缺点。目前炼厂使用此方法的其经济效益都不是很好，要想大规模的应用催化法脱硫技术，尚需克服一些技术上的问题。

3.3 溶剂萃取法

选择适当的溶剂通过萃取法可以有效地脱除油品中的硫化物。一般而言，萃取法能有效地把油品中的硫醇萃取出来，再通过蒸馏的方法将萃取溶剂和硫醇进行分离，得到附加值较高的硫醇副产品，溶剂可循环使用。在萃取的过程中，常用的萃伞液是碱液，但有机硫化物在碱液和成品油中的分配系数并不高，为了提高萃取过程中的脱硫效率，可在碱液中添加少量的极性有机溶剂，如MDS、DMF、DMSOD等，这样可以大大提高萃取过程中的脱硫效率。夏道宏等人提出了MDS-H2O-KOH化学萃取法，用这三种萃取剂对FCC汽油进行了萃取率及回收率的实验，结果表明该方法在同一套装置中既能把油品中的硫醇萃取出来，还可以高效回收萃取液中的单一硫醇以及混合硫醇，得到高纯度的硫醇副产品，具有很高的经济效益和社会效益〔3〕。福建炼油化工公司把萃取和碱洗两种工艺结合起来，用甲醇-碱洗复合溶剂萃取法显著提高了FCC柴油的储存安定性，萃取溶剂经蒸馏回收甲醇后可循环使用。此种方法投资低，脱硫效率高，具有较高的应用价值〔4〕。

3.4 催化吸附法

催化吸附脱硫技术是使用吸附选择性较好且可再生的固体吸附剂，通过化学吸附的作用来降低油品中的硫含量。它是一种新出现的、能够有效脱除FCC汽油中硫化物的方法。与通常的汽油加氢脱硫相比，其投资成本和操作费用可以降低一半以上，且可以从油品中高效地脱除硫、氮、氧化物等杂质，脱硫率可达90%以上，非常适合国内炼油企业的现状。由于吸附脱硫并不影响汽油的辛烷值和收率，因此这种技术已经引起国内外的高度重视。

Konyukhova〔5〕等把一些天然沸石(如丝光沸石、钙十字石、斜发沸石等)酸性活化后用于吸附油品中的乙基硫醇和二甲基硫，ZSM-5和NaX沸石则分别用于对硫醚和硫醇的吸附。Tsybulevskiy〔5〕研究了X或Y型分子筛进行改性后对油品的催化吸附性能。Wismann〔5〕考察了活性炭对油品的催化吸附性能。而在这些研究中普遍在着脱硫深度不够，吸附剂的硫容量较低，脱硫剂的使用周期短，且再生性能不好，因而大大限制了其工业应用。据报道，菲利浦石油公司开发的吸附脱硫技术于2001年应用于258 kt/a的装置，经处理后的汽油平均硫含量约为30 μg/g，是第一套用吸附法脱除汽油中硫化物的工业装置，并准备将这一技术应用于柴油脱硫。

国内的催化吸附脱硫技术尚处于研究阶段。徐志达、陈冰等〔6〕用聚丙烯腈基活性炭纤维(NACF)吸附油品中的硫醇，结果只能把油品中的一部分硫醇脱除。张晓静等〔7〕以13X分子筛为吸附剂对FCC汽油的全馏分和重馏分(＞90℃)进行了研究，初步结果表明对硫含量为1220 μg/g的汽油的全馏分和重馏分进行精制后，与未精制的轻馏分(＜90℃)混合可得到硫含量低于500 μg/g的汽油。张金岳等〔8〕对负载型活性炭催化吸附脱硫进行了深入的研究。

总之，催化吸附脱硫技术在对油品没有影响的条件下能有效的脱除油品中的硫化物，且投资费用和操作费用远远低于其他(加氢精制、溶剂萃取，催化氧化等)脱硫技术。因此，研究催化吸附脱硫技术具有非常重要的意义。

3.5 络合法

用金属氯化物的DMF溶液来处理含硫油品时可使有机硫化物与金属氯化物之间的电子对相互作用，生成水溶性的络合物而加以除去。能与有机硫化物生成络合物的金属离子非常多，其中以CdCl2的效果最好。下面列举了不同金属氯化物与有机硫化物的络合反应活性顺序为：Cd2+>Co2+>Ni2+> Mn2+>Cr3+>Cu2+>Zn2+>Li+>Fe3+。由于络合法不能脱除油品中的酸性组分，因此在实际应用中经常用络合萃取与碱洗精制相结合的办法，其脱硫效果非常显著，且所得油品的安定性好，具有较好的经济效益。

3.6生物脱硫技术

生物脱硫，又称生物催化脱硫(简称BDS)，是一种在常温常压下利用需氧、厌氧菌除去石油含硫杂环化合物中结合硫的一种新技术。早在1948年美国就有了生物脱硫的专利，但一直没有成功脱除烃类硫化物的实例，其主要原因是不能有效的控制细菌的作用。此后有几个成功的“微生物脱硫”报道，但却没有多少应用价值，原因在于微生物尽管脱去了油中的硫，但同时也消耗了油中的许多炭而减少了油中的许多放热量〔9〕。科学工作者一直对其进行了深入的研究，直到1998年美国的Institute of Gas Technology(IGT)的研究人员成功的分离了两种特殊的菌株，这两种菌株可以有选择性的脱除二苯并噻吩中的硫，去除油品中杂环硫分子的工业化模型相继产生，1992年在美国分别申请了两项专利(5002888和5104801)。美国Energy BioSystems Corp (EBC)公司获得了这两种菌株的使用权，在此基础上，该公司不仅成功地生产和再生了生物脱硫催化剂，并在降低催化剂生产成本的同时也延长了催化剂的使用寿命。此外该公司又分离得到了玫鸿球菌的细菌，该细菌能够使C-S键断裂，实现了脱硫过程中不损失油品烃类的目的〔10〕。现在，EBC公司已成为世界上对生物脱硫技术研究最广泛的公司。此外，日本工业技术研究院生命工程工业技术研究所与石油产业活化中心联合开发出了柴油脱硫的新菌种，此菌种可以同时脱除柴油中的二苯并噻吩和苯并噻吩中的硫，而这两种硫化物中的硫是用其它方法难以脱除的〔11〕。

BDS过程是以自然界产生的有氧细菌与有机硫化物发生氧化反应，选择性氧化使C-S键断裂，将硫原子氧化成硫酸盐或亚硫酸盐转入水相，而DBT的骨架结构氧化成羟基联苯留在油相，从而达到脱除硫化物的目的。BDS技术从出现至今已发展了几十年，目前为止仍处于开发研究阶段。由于BDS技术有许多优点，它可以与已有的HDS装置有机组合，不仅可以大幅度地降低生产成本，而且由于有机硫产品的附加值较高，BDS比HDS在经济上有更强的竞争力。同时BDS还可以与催化吸附脱硫组合，是实现对燃料油深度脱硫的有效方法。因此BDS技术具有广阔的应用前景，预计在2010年左右将有工业化装置出现。

4 新型的脱硫技术

4.1 氧化脱硫技术

氧化脱硫技术是用氧化剂将噻吩类硫化物氧化成亚砜和砜，再用溶剂抽提的方法将亚砜和砜从油品中脱除，氧化剂经过再生后循环使用。目前的低硫柴油都是通过加氢技术生产的，由于柴油中的二甲基二苯并噻吩结构稳定不易加氢脱硫，为了使油品中的硫含量降到10 μg/g，需要更高的反应压力和更低的空速，这无疑增加了加氢技术的投资费用和生产成本。而氧化脱硫技术不仅可以满足对柴油馏分10 μg/g的要求，还可以再分销网点设置简便可行的脱硫装置，是满足最终销售油品质量的较好途径。

(1) ASR-2氧化脱硫技术

ASR-2〔12〕氧化脱硫技术是由Unipure公司开发的一种新型脱硫技术，此技术具有投资和操作费用低、操作条件缓和、不需要氢源、能耗低、无污染排放、能生产超低硫柴油、装置建设灵活等优点，为炼油厂和分销网点提供了一个经济、可靠的满足油品硫含量要求的方法。

在实验过程中，此技术能把柴油中的硫含量由7000 μg/g最终降到5 μg/g。此外该技术还可以用来生产超低硫柴油，来作为油品的调和组分，以满足油品加工和销售市场的需要。目前ASR-2技术正在进行中试和工业实验的设计工作。其工艺流程如下：含硫柴油与氧化剂及催化剂的水相在反应器内混合，在接近常压和缓和的温度下将噻吩类含硫化合物氧化成砜；然后将含有待生催化剂和砜的水相与油相分离后送至再生部分，除去砜并再生催化剂；含有砜的油相送至萃取系统，实现砜和油相分离；由水相和油相得到的砜一起送到处理系统，来生产高附加值的化工产品。

尽管ASR-2脱硫技术已进行了多年的研究，但一直没有得到工业应用，主要是由于催化剂的再生循环、氧化物的脱除等一些技术问题还没有解决。ASR-2技术可以使柴油产品的硫含量达到5 μg/g，与加氢处理技术柴油产品的硫含量分别为30 μg/g和15 μg/g时相比，硫含量和总处理费用要少的多。因此，如果一些技术性问题能够很好地解决，那么ASR-2氧化脱硫技术将具有十分广阔的市场前景。

(2) 超声波氧化脱硫技术

超声波氧化脱硫 (SulphCo)〔13〕技术是由USC和SulphCo公司联合开发的新型脱硫技术。此技术的化学原理与ASR-2技术基本相同，不同之处是SulphCo技术用了超声波反应器，强化了反应过程，使脱硫效果更加理想。其流程描述为：原料与含有氧化剂和催化剂的水相在反应器内混合，在超声波的作用下，小气泡迅速的产生和破灭，从而使油相与水相剧烈混合，在短时间内超声波还可以使混合物料内的局部温度和压力迅速升高，且在混合物料内产生过氧化氢，参与硫化物的反应；经溶剂萃取脱除砜和硫酸盐，溶剂再生后循环使用，砜和硫酸盐可以生产其他化工产品。

SulphCo在完成实验室工作后，又进行了中试放大实验，取得了令人满意的效果，即不同硫含量的柴油经过氧化脱硫技术后硫含量均能降低到10 μg/g以下。目前Bechtel公司正在着手SulphCo技术的工业试验。

4.2 光、等离子体脱硫技术〔14〕

日本污染和国家研究院、德国Tubingen大学等单位研究用紫外光照射及等离子体技术脱硫。其机理是：二硫化物是通过S-S键断裂形成自由基，硫醚和硫醇分别是C-S和S-H键断裂形成自由基，并按下列方式进行反应：

无氧化剂条件下的反应：

CH3S- + -CH3 CH4+CH2 ==== S

CH3S- + CH3CH2R CH3SH+CH2 ==== SCH2R

CH3S- + CH3S- CH3SSCH3

CH3S- + CH2 ==== S CH3SCH2S- -CH3 CH3SCH2SCH3

有氧化剂条件下的反应：

CH3S- + O2 CH3SOO- RH CH3SOOH + R-

SO3+ -CH3

CH3SOOH Rr CH3SO- + -OH

CH3SO- + RH CH3SOH + R-

3CH3SOOH CH3SOOSCH3 + CH3SO3H

此技术以各类有机硫化物和含粗汽油为对象，根据不同的分子结构，通过以上几种方式进行反应，产物有烷烃、烯烃、芳烃以及硫化物或元素硫，其脱硫率可达20%～80%。若在照射的同时通入空气，可使脱硫率提高到60%～100%，并将硫转化成SO3、SO2或硫磺，水洗即可除去。

5 低硫化的负面影响

汽油和柴油的低硫化大大减轻了环境污染，特别是各国对燃料油低硫化政策已达成共识。但是在燃料油低硫化的进程中，出现了人们未曾预料到的负面效应，主要表现为：

(1)润滑性能下降，设备的磨损加大。1991年，瑞典在使用硫含量为0.00%的柴油时，发现燃料泵产生的烧结和磨损甚至比普通柴油的磨损还要严重。日本也对不同硫含量的柴油作了台架试验，结果也确认了柴油润滑性能下降的问题。其主要原因是在脱硫的同时把存在于油品中具有润滑性能的天然极性化合物也脱除了，从而导致润滑性能下降，设备的磨损加大。

(2)柴油安定性变差，油品色相恶化。当柴油的硫含量降到0.05%以下时，过氧化物的增加会加速胶状物和沉淀物的生成，影响设备的正常运转，并导致排气恶化。其主要原因是由于原本存在于柴油中的天然抗氧化组分在脱硫时也被脱除掉了。同时随着柴油中硫含量的降低，油品的颜色变深，给人以恶感。

6 结论及建议

鉴于石油产品在生产和生活中的广泛应用，脱除其中危害性的硫是非常重要的。目前工业上使用的非加氢脱硫方法有酸碱精制、溶剂萃取和吸附脱硫，而这几种脱硫方法都存在着缺陷和不足。其中酸碱精制有大量的废酸废碱液产生，会造成严重的环境污染；溶剂萃取脱硫过程能耗大，油品收率低；吸附法中吸附剂的吸附量小，且需经常再生。其它的非加氢脱硫技术还处在试验阶段，其中生物脱硫、氧化脱硫和光及等离子体脱硫的应用前景十分诱人，可能是实现未来清洁燃料油生产的有效方法。由于降低燃料油中的硫含量、减少大气污染是一个复杂的过程，因此实施时应考虑各种因素，提高技术的可靠性，以取得最佳的经济效益和环保效益。